【導讀】我們在購買(mǎi)中藥對照品的時(shí)候，為了驗證中藥對照品的可靠性以及質(zhì)量，對其化學(xué)結構的鑒定是必不可少的，通常采用的方法有：物理常數的測定和元素分析、光譜分析。本文將為你帶來(lái)這幾種對照品結構鑒定的方法。
一、物理常數的測定和元素分析
物質(zhì)的物理常數是表明該物質(zhì)性質(zhì)的重要依據，在中藥對照品的鑒定工作中經(jīng)常測定的重要物理參數有:熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、旋光度等。其測定方法詳見(jiàn)《中國藥典》1997年版附錄。
元素分析是化合物結構測定中常用的方法之一。所用樣品最通常為幾個(gè)毫克，通過(guò)元素分析，可以獲得化合物中碳、氛、氧、氨和硫等幾種元素各自的比例；如果能提供的樣品有足夠多的量(幾十毫克)時(shí)，還可以測定出某些金屬元素在化合物中所占的比例，如鈉等。結合分子展的測定結果，可推定出化合物的分子式。值得一提的是，供元素分析的樣品在測試前必須進(jìn)行適當處理，以保證樣品有足夠的純度。如果供試品的純度不夠，則測定出的結果是沒(méi)有意義的。
二、光譜分析
光譜分析是用于研究化合物結構的重要手段、結合從各種光譜中獲得的相互補充的信息，可以對大量未知結構的有機化合物進(jìn)行解析，還可用核對光譜數據的方法對已知化合物進(jìn)行鑒定。常用的波譜技術(shù)有四譜(紅外光諸、紫外光譜、核磁共振譜和質(zhì)譜)以及近年來(lái)逐步走向常規的晶體X-射線(xiàn)行射技術(shù)。
(一)紅外光譜法
利用紅外光譜對中藥化學(xué)對照品的結構進(jìn)行解析的時(shí)候，由于被測化合物結構有一定的范圍，所以可以采用查對(與已知物的標準圖譜進(jìn)行比較)的方法對被測物的紅外光譜進(jìn)行分析。但是對于新化合物或無(wú)標準光譜的化合物，單憑紅外光譜難以完成結構解析工作，必須進(jìn)行綜合波譜解析。
為方便起見(jiàn)，常將紅外光譜劃分為特征區和指紋區兩個(gè)區城。紅外光譜的解析通常遵循先特征區后指紋區的順序。特征區可以提供有關(guān)化合物基本類(lèi)型，如確定化合物為芳香族、脂肪族或不飽和化合物，以及化合物所具官能團的信息。如中藥對照品中貝母素甲和貝母素乙，它們在結構上的區別在于Cn位連接的取代基不同，前者為羥基，后者為前者的氧化產(chǎn)物。從紅外光譜上可以看出貝母素甲在3350cm'的羥基吸收峰較貝母素乙的吸收峰要強得多，而貝母素乙在1700em-'附近有很強的炭基吸收峰，貝母素甲則無(wú)此特征。由此可以很方便地將兩者區別開(kāi)，指紋區有許多特征區吸收峰的相關(guān)峰,可以作為確定化合物類(lèi)型和所具官能團的旁證。此外，還可以用來(lái)確定化合物的組微結構，如苯環(huán)的取代位置、幾何異構體的判斷等等。
(二)紫外光譜法
紫外光譜在中藥對照品結構測定中起的主要作用是對具有紫外吸收的已知化合物進(jìn)行定性。對未知物的結構測定中用推測官能團、說(shuō)明結構中的共軛體系并由此推測共軛體系中取代基的位置、數目與種類(lèi)，如:酮式與醇式的判斷、順?lè )床嬻w的判定、黃酮化合物結構類(lèi)型推定，并可加入診斷試劑，通過(guò)診斷位移值判定黃酮化合物取代菇的種類(lèi)和位置。
由于紫外光譜的測定方法最為簡(jiǎn)單，所用樣品量極少，測定價(jià)格做為便宜，所以在中藥化學(xué)對照品的鑒定工作中首先采取核對紫外光譜的方法。如果對照品的紫外光譜與標準圖譜不一致，則證明其結構或純度不符合要求，如中藥對照品中的補骨脂素和異補骨脂素，它們都是較大的共軛體系，互為同分異構體，前者為線(xiàn)型香豆素，后者為角型香豆素。對比兩者的紫外光譜可以發(fā)現，補骨脂素在319nm處有一弱吸收峰， 但異補骨脂素卻無(wú)此吸收，由此可以對兩者加以區別。但是紫外光譜的吸收是基于分子結構中的生色團和助色團的特性，所以單獨依靠紫外光譜不能確定化合物的分子結構。
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